Lấy năm 2014 làm ví dụ, doanh số bán thuốc diệt cỏ aryloxyphenoxypropionate toàn cầu là 1,217 tỷ USD, chiếm 4,6% trong thị trường thuốc diệt cỏ toàn cầu trị giá 26,440 tỷ USD và 1,9% trong thị trường thuốc trừ sâu toàn cầu trị giá 63,212 tỷ USD.Mặc dù không tốt bằng các loại thuốc diệt cỏ như axit amin và sulfonylurea nhưng nó cũng có chỗ đứng trên thị trường thuốc diệt cỏ (đứng thứ sáu về doanh số toàn cầu).
Thuốc diệt cỏ Aryloxy phenoxy propionate (APP) chủ yếu được sử dụng để kiểm soát cỏ dại.Nó được phát hiện vào những năm 1960 khi Hoechst (Đức) thay thế nhóm phenyl trong cấu trúc 2,4-D bằng diphenyl ete và phát triển thế hệ thuốc diệt cỏ axit aryloxyphenoxypropionic đầu tiên.“Cỏ Lăng”.Năm 1971, người ta xác định rằng cấu trúc vòng gốc bao gồm A và B. Các loại thuốc diệt cỏ sau đó thuộc loại này đã được sửa đổi dựa trên nó, thay đổi vòng benzen A ở một bên thành vòng dị vòng hoặc vòng hợp nhất và đưa vào các nhóm hoạt tính như F nguyên tử vào vòng, tạo ra một loạt sản phẩm có hoạt tính cao hơn., thuốc diệt cỏ chọn lọc hơn.
Cấu trúc thuốc diệt cỏ APP
Lịch sử phát triển của thuốc diệt cỏ axit propionic
Cơ chế hoạt động
Thuốc diệt cỏ axit Aryloxyphenoxypropionic chủ yếu là chất ức chế hoạt động của acetyl-CoA Carboxylase (ACCase), do đó ức chế quá trình tổng hợp axit béo, dẫn đến quá trình tổng hợp axit oleic, axit linoleic, axit linolenic và các lớp sáp và quá trình biểu bì bị chặn, dẫn đến quá trình tổng hợp axit oleic, axit linoleic, axit linolenic bị chặn. phá hủy cấu trúc màng của cây, tăng tính thấm và cuối cùng là làm cây chết.
Đặc tính hiệu quả cao, độc tính thấp, tính chọn lọc cao, an toàn cho cây trồng và dễ phân hủy đã thúc đẩy đáng kể sự phát triển của thuốc diệt cỏ chọn lọc.
Một đặc điểm khác của thuốc diệt cỏ AAP là chúng có hoạt tính quang học, được đặc trưng bởi các đồng phân khác nhau có cùng cấu trúc hóa học và các đồng phân khác nhau có hoạt tính diệt cỏ khác nhau.Trong số đó, đồng phân R(-)-có thể ức chế hiệu quả hoạt động của enzyme mục tiêu, ngăn chặn sự hình thành auxin và gibberellin trong cỏ dại và cho thấy hoạt động diệt cỏ tốt, trong khi đồng phân S(+)-về cơ bản không có hiệu quả.Sự khác biệt về hiệu quả giữa hai là 8-12 lần.
Thuốc diệt cỏ APP thương mại thường được xử lý thành este, khiến chúng dễ dàng được cỏ dại hấp thụ hơn;tuy nhiên, este thường có độ hòa tan kém hơn và khả năng hấp phụ mạnh hơn nên không dễ bị lọc và dễ hấp thụ vào cỏ dại hơn.trong đất.
Clodinafop-propargyl
Propargyl là thuốc diệt cỏ phenoxypropionate được phát triển bởi ciba-Geigy vào năm 1981. Tên thương mại của nó là Topic và tên hóa học là (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Pyridyloxy)propargyl propionat.
Propargyl là thuốc diệt cỏ aryloxyphenoxypropionate có chứa flo, có hoạt tính quang học.Nó được sử dụng để xử lý thân và lá sau khi nảy mầm để kiểm soát cỏ dại trên lúa mì, lúa mạch đen, triticale và các cánh đồng ngũ cốc khác, đặc biệt là cỏ lúa mì và cỏ lúa mì.Hiệu quả trong việc kiểm soát các loại cỏ dại khó trồng như yến mạch hoang dã.Được sử dụng để xử lý thân và lá sau khi nảy mầm để kiểm soát cỏ dại hàng năm, chẳng hạn như yến mạch hoang dã, cỏ yến mạch đen, cỏ đuôi chồn, cỏ đồng ruộng và cỏ lúa mì.Liều lượng là 30 ~ 60g/hm2.Phương pháp sử dụng cụ thể là: từ giai đoạn lúa 2 lá đến giai đoạn nối cành, phun thuốc trừ sâu cho cỏ dại ở giai đoạn 2-8 lá.Vào mùa đông, sử dụng 20-30 gam Maiji (15% bột thấm clofenacetate) trên mỗi mẫu Anh.30-40g cực kỳ (15% bột thấm clodinafop-propargyl), thêm 15-30kg nước và phun đều.
Cơ chế tác dụng và đặc tính của clodinafop-propargyl là chất ức chế acetyl-CoA carboxylase và thuốc diệt cỏ dẫn điện toàn thân.Thuốc được hấp thu qua lá và bẹ lá của cây, dẫn truyền qua phloem và tích lũy trong mô phân sinh của cây, ức chế chất ức chế acetyl-coenzym A carboxylase.Coenzym A carboxylase ngăn chặn quá trình tổng hợp axit béo, ngăn cản sự phát triển và phân chia tế bào bình thường, đồng thời phá hủy các cấu trúc chứa lipid như hệ thống màng, cuối cùng dẫn đến cái chết của thực vật.Thời gian từ khi clodinafop-propargyl đến khi cỏ dại chết tương đối chậm, thường từ 1 đến 3 tuần.
Các công thức chủ yếu của clodinafop-propargyl là nhũ tương nước 8%, 15%, 20% và 30%, vi nhũ tương 15% và 24%, bột dễ thấm 15% và 20%, huyền phù dầu phân tán 8% và 14%.kem 24%.
tổng hợp
(R)-2-(p-hydroxyphenoxy)axit propionic lần đầu tiên được tạo ra bằng phản ứng giữa axit α-chloropropionic và hydroquinone, sau đó được ete hóa bằng cách thêm 5-chloro-2,3-difluoropyridin mà không tách.Trong những điều kiện nhất định, nó phản ứng với chloropropyne để thu được clodinafop-propargyl.Sau khi kết tinh, hàm lượng sản phẩm đạt 97% đến 98% và tổng hiệu suất đạt 85%.
Tình hình xuất khẩu
Số liệu hải quan cho thấy, năm 2019 nước ta xuất khẩu tổng cộng 35,77 triệu USD (thống kê chưa đầy đủ, bao gồm cả chế phẩm và thuốc kỹ thuật).Trong đó, nước nhập khẩu đầu tiên là Kazakhstan, nhập khẩu chủ yếu là chế phẩm với số lượng 8,6515 triệu USD, tiếp theo là Nga, với chế phẩm có nhu cầu cả về thuốc và nguyên liệu, với lượng nhập khẩu là 3,6481 triệu USD.Vị trí thứ ba là Hà Lan với lượng nhập khẩu 3,582 triệu USD.Ngoài ra, Canada, Ấn Độ, Israel, Sudan và các nước khác cũng là những điểm đến xuất khẩu chính của clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl là thuốc diệt cỏ dành riêng cho cây lúa được phát triển và sản xuất bởi Dow AgroSciences ở Hoa Kỳ vào năm 1987. Đây cũng là loại thuốc diệt cỏ axit aryloxyphenoxycarboxylic duy nhất có độ an toàn cao cho cây lúa.Năm 1998, Dow AgroSciences của Hoa Kỳ là cơ quan đầu tiên đăng ký kỹ thuật cyhalofop ở nước tôi.Bằng sáng chế hết hạn vào năm 2006 và việc đăng ký trong nước lần lượt bắt đầu.Năm 2007, một doanh nghiệp trong nước (Shanghai Shengong Biochemical Products Co., Ltd.) đã đăng ký lần đầu tiên.
Tên thương mại của Dow là Clincher, và tên hóa học của nó là (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Trong những năm gần đây, Qianjin của Dow AgroSciences (hoạt chất: 10% cyhalomefen EC) và Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), đã trở nên phổ biến ở thị trường Trung Quốc, có hiệu quả và an toàn cao.Nó chiếm lĩnh thị trường chính về thuốc diệt cỏ trên ruộng lúa ở nước tôi.
Cyhalofop-ethyl, tương tự như các thuốc diệt cỏ axit aryloxyphenoxycarboxylic khác, là chất ức chế tổng hợp axit béo và ức chế acetyl-CoA carboxylase (ACCase).Chủ yếu hấp thụ qua lá và không có hoạt tính trong đất.Cyhalofop-ethyl có tác dụng toàn thân và được hấp thu nhanh chóng qua các mô thực vật.Sau khi xử lý bằng hóa chất, cỏ dại ngừng phát triển ngay lập tức, chuyển sang màu vàng trong vòng 2 đến 7 ngày và toàn bộ cây bị hoại tử và chết trong vòng 2 đến 3 tuần.
Cyhalofop được sử dụng sau khi nảy mầm để kiểm soát cỏ dại trên ruộng lúa.Liều lượng cho lúa nhiệt đới là 75-100g/hm2, liều lượng cho lúa ôn đới là 180-310g/hm2.Nó có hiệu quả cao đối với Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, cỏ trấu nhỏ, cỏ cua, setaria, cỏ cám, kê lá tim, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, v.v.
Lấy việc sử dụng 15% cyhalofop-ethyl EC làm ví dụ.Ở giai đoạn 1,5-2,5 lá cỏ Barnyard ở ruộng mạ và giai đoạn 2-3 lá ở ruộng sạ thẳng, thân và lá được phun và phun sương mịn đều.Xả nước trước khi phun thuốc sao cho hơn 2/3 thân và lá cỏ dại tiếp xúc với nước.Tưới nước trong vòng 24 giờ đến 72 giờ sau khi phun thuốc trừ sâu và duy trì lớp nước 3-5 cm trong 5 - 7 ngày.Sử dụng không quá một lần trong mỗi mùa trồng lúa.Tuy nhiên, cần lưu ý thuốc này có độc tính cao đối với động vật chân đốt thủy sinh nên tránh chảy vào vùng nuôi trồng thủy sản.Khi trộn với một số thuốc diệt cỏ lá rộng, nó có thể biểu hiện tác dụng đối kháng, dẫn đến giảm hiệu quả của cyhalofop.
Các dạng bào chế chính của nó là: chất cô đặc có thể nhũ hóa cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), bột dễ thấm cyhalofop-methyl (20%), nhũ tương nước cyhalofop-methyl (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), vi nhũ tương cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), hỗn dịch dầu cyhalofop (10%, 20%, 30%, 40%), dầu phân tán cyhalofop-ethyl đình chỉ (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);các chất tạo hỗn hợp bao gồm oxafop-propyl và penoxsufen. Hợp chất của amin, pyrazosulfuron-metyl, bispyrfen, v.v..
Thời gian đăng: Jan-24-2024