Lấy năm 2014 làm ví dụ, doanh số toàn cầu của thuốc diệt cỏ aryloxyphenoxypropionate là 1,217 tỷ đô la Mỹ, chiếm 4,6% trong thị trường thuốc diệt cỏ toàn cầu trị giá 26,440 tỷ đô la Mỹ và 1,9% trong thị trường thuốc trừ sâu toàn cầu trị giá 63,212 tỷ đô la Mỹ. Mặc dù không tốt bằng các loại thuốc diệt cỏ như axit amin và sulfonylurea, nhưng nó cũng có một vị trí trong thị trường thuốc diệt cỏ (xếp thứ sáu về doanh số toàn cầu).
Thuốc diệt cỏ Aryloxy phenoxy propionate (APP) chủ yếu được sử dụng để kiểm soát cỏ dại. Nó được phát hiện vào những năm 1960 khi Hoechst (Đức) thay thế nhóm phenyl trong cấu trúc 2,4-D bằng ete diphenyl và phát triển thế hệ đầu tiên của thuốc diệt cỏ axit aryloxyphenoxypropionic. "Grass Ling". Năm 1971, người ta xác định rằng cấu trúc vòng gốc bao gồm A và B. Các loại thuốc diệt cỏ sau này thuộc loại này đã được biến đổi dựa trên nó, thay đổi vòng benzen A ở một bên thành vòng dị vòng hoặc vòng hợp nhất, và đưa các nhóm hoạt động như nguyên tử F vào vòng, tạo ra một loạt các sản phẩm có hoạt tính cao hơn. , thuốc diệt cỏ chọn lọc hơn.
Cấu trúc thuốc diệt cỏ APP
Lịch sử phát triển của thuốc diệt cỏ axit propionic
Cơ chế hoạt động
Thuốc diệt cỏ axit Aryloxyphenoxypropionic chủ yếu là chất ức chế hoạt động của acetyl-CoA Carboxylase (ACCase), do đó ức chế quá trình tổng hợp axit béo, dẫn đến quá trình tổng hợp axit oleic, axit linoleic, axit linolenic và các quá trình lớp sáp và biểu bì bị chặn, dẫn đến phá hủy nhanh chóng cấu trúc màng của cây, tăng tính thấm và cuối cùng là cây chết.
Các đặc tính hiệu quả cao, độc tính thấp, tính chọn lọc cao, an toàn cho cây trồng và dễ phân hủy đã thúc đẩy đáng kể sự phát triển của thuốc diệt cỏ chọn lọc.
Một đặc điểm khác của thuốc diệt cỏ AAP là chúng có hoạt tính quang học, được đặc trưng bởi các đồng phân khác nhau dưới cùng một cấu trúc hóa học, và các đồng phân khác nhau có hoạt tính diệt cỏ khác nhau. Trong số đó, đồng phân R (-) có thể ức chế hiệu quả hoạt động của enzyme mục tiêu, ngăn chặn sự hình thành auxin và gibberellin trong cỏ dại và cho thấy hoạt tính diệt cỏ tốt, trong khi đồng phân S (+) về cơ bản là không hiệu quả. Sự khác biệt về hiệu quả giữa hai loại là 8-12 lần.
Thuốc diệt cỏ APP thương mại thường được chế biến thành este, khiến chúng dễ bị cỏ dại hấp thụ hơn; tuy nhiên, este thường ít hòa tan hơn và có khả năng hấp phụ mạnh hơn, do đó chúng không dễ bị rửa trôi và dễ bị cỏ dại hấp thụ hơn trong đất.
Clodinafop-propargyl
Propargyl là thuốc diệt cỏ phenoxypropionate được ciba-Geigy phát triển vào năm 1981. Tên thương mại của nó là Topic và tên hóa học của nó là (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro). -2-Pyridyloxy)propargyl propionate.
Propargyl là thuốc diệt cỏ aryloxyphenoxypropionate có hoạt tính quang học, chứa flo. Thuốc được sử dụng để xử lý thân và lá sau khi nảy mầm để kiểm soát cỏ dại họ đậu trên các cánh đồng lúa mì, lúa mạch đen, lúa mạch đen lai và các loại ngũ cốc khác, đặc biệt là cỏ lúa mì và cỏ lúa mì. Hiệu quả trong việc kiểm soát các loại cỏ dại khó như yến mạch hoang dã. Thuốc được sử dụng để xử lý thân và lá sau khi nảy mầm để kiểm soát cỏ dại hàng năm như yến mạch hoang dã, cỏ yến mạch đen, cỏ đuôi cáo, cỏ đồng ruộng và cỏ lúa mì. Liều lượng là 30 ~ 60g / hm2. Phương pháp sử dụng cụ thể là: từ giai đoạn 2 lá của lúa mì đến giai đoạn đẻ nhánh, phun thuốc trừ sâu vào cỏ dại ở giai đoạn 2-8 lá. Vào mùa đông, sử dụng 20-30 gam Maiji (bột thấm clofenacetate 15%) cho mỗi mẫu Anh. 30-40g bột thấm clodinafop-propargyl (15%), thêm 15-30kg nước và phun đều.
Cơ chế tác động và đặc điểm của clodinafop-propargyl là chất ức chế acetyl-CoA carboxylase và thuốc diệt cỏ dẫn truyền toàn thân. Thuốc được hấp thụ qua lá và bẹ lá của cây, dẫn qua mạch rây và tích tụ trong mô phân sinh của cây, ức chế chất ức chế acetyl-coenzyme A carboxylase. Coenzyme A carboxylase ngăn chặn quá trình tổng hợp axit béo, ngăn cản sự phát triển và phân chia tế bào bình thường, và phá hủy các cấu trúc chứa lipid như hệ thống màng, cuối cùng dẫn đến chết cây. Thời gian từ khi dùng clodinafop-propargyl đến khi cỏ dại chết tương đối chậm, thường mất từ 1 đến 3 tuần.
Các dạng bào chế chính của clodinafop-propargyl là nhũ tương nước 8%, 15%, 20% và 30%, nhũ tương siêu nhỏ 15% và 24%, bột thấm ướt 15% và 20% và hỗn dịch dầu phân tán 8% và 14%. Kem 24%.
Tổng hợp
Axit (R)-2-(p-hydroxyphenoxy)propionic đầu tiên được sản xuất bằng phản ứng của axit α-chloropropionic và hydroquinone, sau đó được ete hóa bằng cách thêm 5-chloro-2,3-difluoropyridine mà không cần tách. Trong một số điều kiện nhất định, nó phản ứng với chloropropyne để thu được clodinafop-propargyl. Sau khi kết tinh, hàm lượng sản phẩm đạt 97% đến 98% và tổng sản lượng đạt 85%.
Tình hình xuất khẩu
Dữ liệu hải quan cho thấy năm 2019, nước tôi xuất khẩu tổng cộng 35,77 triệu đô la Mỹ (thống kê không đầy đủ, bao gồm chế phẩm và thuốc kỹ thuật). Trong số đó, nước nhập khẩu đầu tiên là Kazakhstan, nhập khẩu chủ yếu là chế phẩm, với số lượng 8,6515 triệu đô la Mỹ, tiếp theo là Nga, với chế phẩm Có nhu cầu về cả thuốc và nguyên liệu, với khối lượng nhập khẩu là 3,6481 triệu đô la Mỹ. Vị trí thứ ba là Hà Lan, với khối lượng nhập khẩu là 3,582 triệu đô la Mỹ. Ngoài ra, Canada, Ấn Độ, Israel, Sudan và các nước khác cũng là những điểm đến xuất khẩu chính của clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl là thuốc diệt cỏ chuyên dùng cho lúa do Dow AgroSciences tại Hoa Kỳ phát triển và sản xuất vào năm 1987. Đây cũng là thuốc diệt cỏ axit aryloxyphenoxycarboxylic duy nhất có độ an toàn cao đối với lúa. Năm 1998, Dow AgroSciences của Hoa Kỳ là công ty đầu tiên đăng ký cyhalofop technical tại quốc gia của tôi. Bằng sáng chế hết hạn vào năm 2006 và các đơn đăng ký trong nước bắt đầu nối tiếp nhau. Năm 2007, một doanh nghiệp trong nước (Công ty TNHH Sản phẩm Sinh hóa Shengnong Thượng Hải) đã đăng ký lần đầu tiên.
Tên thương mại của Dow là Clincher và tên hóa học là (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Trong những năm gần đây, Qianjin (thành phần hoạt chất: 10% cyhalomefen EC) và Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) của Dow AgroSciences đã trở nên phổ biến trên thị trường Trung Quốc, có hiệu quả cao và an toàn. Nó chiếm lĩnh thị trường thuốc diệt cỏ ruộng lúa chính thống ở nước tôi.
Cyhalofop-ethyl, tương tự như các loại thuốc diệt cỏ axit aryloxyphenoxycarboxylic khác, là chất ức chế tổng hợp axit béo và ức chế acetyl-CoA carboxylase (ACCase). Chủ yếu được hấp thụ qua lá và không có hoạt động trong đất. Cyhalofop-ethyl có tính toàn thân và được hấp thụ nhanh chóng qua các mô thực vật. Sau khi xử lý hóa học, cỏ dại ngừng phát triển ngay lập tức, lá chuyển sang màu vàng trong vòng 2 đến 7 ngày và toàn bộ cây bị hoại tử và chết trong vòng 2 đến 3 tuần.
Cyhalofop được sử dụng sau khi nảy mầm để kiểm soát cỏ dại trên ruộng lúa. Liều lượng cho lúa nhiệt đới là 75-100g/hm2, và liều lượng cho lúa ôn đới là 180-310g/hm2. Thuốc có hiệu quả cao đối với Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Cỏ linh lăng, Crabgrass, Setaria, Brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, v.v.
Lấy ví dụ về việc sử dụng 15% cyhalofop-ethyl EC. Ở giai đoạn 1,5-2,5 lá của cỏ lồng vực trong ruộng lúa giống và giai đoạn 2-3 lá của cỏ stephanotis trong ruộng lúa gieo thẳng, thân và lá được phun và phun đều bằng sương mù mịn. Thoát nước trước khi phun thuốc trừ sâu sao cho hơn 2/3 thân và lá cỏ dại tiếp xúc với nước. Tưới nước trong vòng 24 giờ đến 72 giờ sau khi phun thuốc trừ sâu và duy trì lớp nước 3-5 cm trong 5-7 ngày. Không sử dụng quá một lần trong mỗi mùa vụ trồng lúa. Tuy nhiên, cần lưu ý rằng loại thuốc này rất độc đối với động vật chân khớp dưới nước, vì vậy tránh chảy vào các khu vực nuôi trồng thủy sản. Khi trộn với một số loại thuốc diệt cỏ lá rộng, nó có thể biểu hiện tác dụng đối kháng, dẫn đến giảm hiệu quả của cyhalofop.
Các dạng bào chế chính của thuốc là: nhũ tương cô đặc cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), bột thấm cyhalofop-methyl (20%), nhũ tương nước cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), nhũ tương siêu nhỏ cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), hỗn dịch dầu cyhalofop (10%, 20%, 30%, 40%), hỗn dịch dầu phân tán cyhalofop-ethyl (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); các chất tạo hỗn hợp bao gồm oxafop-propyl và penoxsufen Hợp chất amin, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen, v.v.
Thời gian đăng: 24-01-2024